超临界介质中酶催化反应机理的研究和手性化合物的拆分

研究了以超临界二氧化碳为介质、柱状假丝酵母脂肪酶催化的月桂酸-正丁醇和萘普生-正丁醇的酯化反应中，压力、温度、酶的含水量、底物浓度和醇的种类等因素的影响，研究了酯化反应特别是不对称催化酯化拆分的机理。发现压力是最重要的操作参数。压力升高，二氧化碳的介电常数增大，疏水性减弱，使酶的催化活性减小，因而反应速度常数随压力增加而减小。对混旋萘普生的不对称催化，S型的速率常数远大于R型，因此可有效催化拆分手性化和物。压力增大，S型的速率常数减小，R型变化不大，拆分反应的对映体比率减小。酯化反应中，醇的极性和分子体积、酶的含水量、水在酶和流体间的分配、温度等都是影响反应速率的不可忽略的重要因素。