时间分辨CIDNP方法及其在电子转移反应研究中的应用

在200兆FT-NMR谱仪中引入固体YAG激光为光源，建立了时间分辨率优于10（-6）秒的时间CIDNP实验方法，用C语言程序设计编了CIDNP理论谱的计算程序，在安息香的光解过程中检测稳态和时间分辨的CIDNP信号，并借助于CIDNP理论计算谱，证实了该反应的自由基对中间体为苯甲酰基/羟苄基，并区分了源于自由基对的笼内复合和离逸产物的两种极化信号。用稳态CIDNP方式对环戊二烯二聚体光诱导重排反应进行了研究，通过CIDNP实验谱与理论谱的比较，确定了环戊二烯二聚体自由基的12种质子和超精细藕合常数的相对大小和绝对符号。此外，用一维和二维动态NMR方法鉴定了一种杯芳烃衍生物的二种异构体和五种构象，并测定了其构象间的转化速率常数。