水溶液中非手性疏水有机分子的可分离手性记忆超分子聚集体构建

手性模板诱导非手性小分子聚集并实现超分子聚集体手性记忆已有诸多研究，极大地丰富了手性体系，然能被分离纯化的手性记忆超分子聚集体的例子却极少，已知的个例仅限于荷相反电荷的构筑单元分子形成的异元混合聚集体。重要原因之一是其构筑原理尚乏研究。本项目提出以聚集体中构筑单元分子间的相互作用替代单元分子与手性模板分子间的相互作用的构筑策略，发展可分离纯化的手性记忆超分子聚集体构建方法。选择羧酸分子间的氢键作用模式，系统考察水溶液中非手性疏水π-共轭有机羧酸分子在羧酸类聚合物手性模板存在下的可控手性组装、聚集体的手性记忆和手性聚集体的物理型分离纯化、表征和应用。为实现水溶液中疏水性有机分子的可控组装，拟发展该类分子现场产生的方法。因非手性构筑单元分子和手性模板分子的结构多样性，本研究将为发展结构、功能丰富的可分离纯化的超分子手性聚集体提供重要的构筑途径，并为其结构、功能和应用研究奠定物质基础。

通过手性模板分子诱导非手性组装单体形成手性组装体已有大量报道，然而组装完成后，将手性模板分子从手性组装体分离并保留组装体手性的例子还鲜有报道，其重要原因在于我们对组装体构筑原理的理解还不够深入。本项目通过调控手性模板分子与组装单体以及单体与单体之间相互作用力的策略，成功构建了可分离纯化的手性记忆超分子聚集体。基于此策略，进一步发展了利用模板分子作为催化剂构建组装体的“催组装”概念。同时，受此结果启发，通过组装单体的设计，研究了水相中基于硼酸结构的组装单体与单糖、阴离子、α-羟基羧酸盐等小分子相互作用，从而影响组装体在荧光光谱、CD光谱等方面的变化，使水相中这些小分子的含量和ee值检测成为可能，同时大大提高了识别的灵敏度和选择性；这些活性小分子的成功检测体现了该策略的重要应用价值。