强关联体系的电子结构的局域密度近似的修正

合成系列±樟脑硫亚胺，经过氧酸的氧化为新型手性樟脑亚磺酰亚胺物，立体选择性高达95%，硫亚胺上取代基团能与亚胺键形成共轭体系氧化得高收率和高立体选择性亚磺酰亚胺，单晶X衍射确定手性硫的构型；手性樟脑亚磺酰亚胺与三甲基氧硫碘化盐在碱性下不对称叶立德环加成反应，e.e值达73%。立体选择性与溶剂、金属碱有关。水解得到光学纯2-取代环丙啶，确定了它们的手性碳的绝对构型；手性樟脑亚磺酰亚胺与氰试剂不对称施特雷克反应，立体选择性高达98%；氰化剂二乙基氰化铝比三甲基硅腈好，亚磺酰亚胺取代基对立体选择性有明显影响，手性硫的构型对反应立体选择性差异显著，构型R比S好；水解得到光学纯氨基酸并确定了产物的构型。