设计通过官能化联烯中间体的串联反应合成含氮和含硅的环状化合物

本项目将开发新型的构建特定官能化的含氮及含硅的联烯中间体的方法，并利用这些方法设计串联反应合成一系列含氮及含硅的环状化合物。.1.通过Sonogashira偶联/1,5-氢迁移反应构建N-联烯基亚胺中间体，并串联氮杂Diels? Alder以及电环化等环化反应合成多种含有吡啶的杂环化合物。.2.通过Cu(I)催化偶联/炔丙基-联烯基异构化反应构建N-联烯基酰胺中间体，并串联[2+2]以及Diels?Alder等环化反应合成结构新颖的含氮杂环。.3.通过酰基硅烷与端炔的Brook重排反应构建硅氧基联烯中间体，并串联Schmittel等环化反应合成多环结构。.4.通过硅基铜锂试剂与炔丙醇酯的反应构建硅基联烯中间体，并串联电环化等环化反应合成环状化合物。

本课题组在近三年内，对含杂原子的联烯以及联烯类似物的构建方法和在此基础上的串联反应设计做了较细致的研究。开发了三种类型的含有杂原子的联烯中间体的构建方法，并进行串联反应合成一系列环状以及线性化合物：一、开发了炔基酰胺的Suzuki–Miyaura 偶联反应构造酰胺基联烯的方法，并进行串联反应合成胺基苯并二氢吡喃；二、开发炔基酰胺和亲电正离子试剂作用构建氮杂联烯正离子中间体的方法，并串联环化反应合成3-烷基及3-联烯基取代的2-酰胺基苯并呋喃、3-卤代的2-酰胺基苯并呋喃和苯并噻吩；三、开发炔基酰胺和负离子亲核试剂作用构建氮杂联烯负离子中间体，合成磺酰基脒、不饱和酰胺和亚胺香豆素。另外，利用炔酰胺具有氮杂联烯的共振结构的特点，开发了以邻碘苯胺和N-磺酰基烯炔胺为底物合成δ-咔啉的新方法。本小组标注本基金资助的研究论文一共6篇。此外，在本基金资助下培养研究生2名。