基于气相色谱-电感耦合等离子体质谱的持久性有机污染物响应规律研究

持久性有机污染物（POPs）是全球围剿的环境污染物，由于相应标准物质的缺乏和昂贵导致使用常规的检测方法具有很多的局限，因此开发简单经济的检测方法是亟待解决的难题。气相色谱-电感耦合等离子体质谱（GC-ICP-MS）技术的发展为持久性有机污染物（POPs）的检测提供了一种潜在的高灵敏方法，ICP-MS最重要特性是质谱响应仅与元素有关，即化合物独立校准（CIC）。项目以这一特性为理论依据，着重探索ICP-MS耦合GC后，含氯和含溴有机物在ICP-MS上的响应规律和色谱条件对响应的影响，为充分利用CIC特性开发简单、经济、适用于成分复杂的持久性有机污染物的无标准物质检测新方法提供科学的参考依据，同时也为相关标准物质定值的提供新思路，最终目标建立一种新的POPs测量溯源途径。

本研究旨在对溴化阻燃剂类持久性有机污染物（POPs）在气相色谱串联电感耦合等离子体质谱仪（GC-ICP-MS）以及在高效液相色谱串联电感耦合等离子体质谱仪（HPLC-ICP-MS）上的响应规律进行研究。主要考察气相、液相色谱条件对溴化阻燃剂类含溴化合物的等离子体质谱的响应的影响。通过对其响应规律的研究，探索ICP-MS的化合物独立校准功能（CIC）在溴联苯醚和多溴联苯类化合物在定量分析上的应用前景。.(1) 在应用色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术进行定量分析时，色谱部分的参数是影响被分析物响应的主要因素，尤其是气相色谱。HPLC-ICP-MS分析技术可以分析1溴到10溴的多溴联苯和多溴联苯醚，但是GC-ICP-MS仅能分析1溴到10溴的多溴联苯和多溴联苯醚，气相色谱传输条件限制高沸点化合物的检出。.(2) 在采用HPLC-ICP-MS方法分析多溴联苯和多溴联苯醚类化合物时，其63种化合物的溴元素ICP-MS绝对响应的差异CV%仅为10.6%。63种含溴化合物响应的差异不大，初步说明可以使用ICP-MS 的化合物独立校准功能（CIC）对溴化阻燃剂类化合物进行定量分析。.以HBB为参考化合物，根据每个化合物与HBB响应偏差的相近程度，进一步细化了含溴有机化合物的CIC适用范围。I类：即与HBB响应的偏差在0～- 15%，共19个化合物，这些化合物溴元素的ICP-MS质谱响应相近，可以使用CIC来定量分析；Ⅱ类：与HBB响应的偏差在-15%～-30%的化合物，共32个化合物，这些化合物溴元素的ICP-MS质谱响应相近，可以使用CIC来定量分析。.(3) 在采用GC-ICP-MS方法分析多溴联苯和多溴联苯醚类化合物时，58种化合物溴元素的ICP-MS绝对响应差异为42.3%。51种含溴化合物响应的差异较大,不适合使用CIC对溴化阻燃剂类化合物进行GC-ICP-MS定量分析。GC-ICP-MS分析方法在分析含1到6个溴的多溴联苯和多溴联苯醚类化合物时，随着化合物中溴元素数量的增加，溴元素的绝对响应降低。.(4) 采用HPLC-ICP-MS方法，应用化合物独立校准测定方法（CIC）测定塑料中溴化阻燃剂，初步证明：CIC方法可以用来对塑料样品中的溴化阻燃剂进行准确测定，与外标法比较对BB209和BDE209两种化合物的定量差异在5%左右