过渡金属新手性配合物催化的不对称交叉偶联反应

合成了多种含龙脑基的双功能团新手性配体，基中β-氨基膦配体与Ni（Ⅱ）的配合物用于催化卤代芳烃与α-卤代丙酸酯的格氏试剂或锌化物的不对称交叉偶联，产物的立体选择性高达93.1%e，e，是同类不对称反应至今取得的最好结果。这一新手性配体有可能发展成有实用价值的手性催化剂。其它新合成的氨基醇、二醇、β-二酮等多种新手性配体与铜的配合物用于催化不对称环丙烷化反应，也取得较好结果。其中两种手性氨基醇分别与水杨醛反应，生成的西佛碱与铜的配合物用于不对称环丙烷化，产物e，e为72.6%，而用手性β-二酮与铜的配合物催化同一反应，产物e，e达90%。还考察了不同功能基在配体分子中的相对位置变化对产物立体选率的影响。