催化不对称环氧化反应

旋光性环氧化物是重要的生理活性化合物和合成中间体，催化不对称环氧化是合成该类产物最经济有效的手段。本项目应用改进的方法高收率合成了八个手性配体及其锰配合物，其中四个叔戌基配体为新化合物。该催化剂用于非功能化烯烃不对称环氧化反应显示出较高的活性和光学选择性，使底物与催化剂之比从25增至60，甚至到120。ee值从49%提高到67%。实验证明，价廉易得的NaClO是该催化体系的有效氧化剂。合成了十个烷基吡啶氧化物，实验发现，作为添加剂可明显加快反应速度，使反应时间从16小时缩短至3小时，并可显著提高光学选择性，对此给予了合理解释。对于Mn（Salen）催化的烯烃不对称环氧化反应提出了分步自由基反应机理。