通过钯催化不对称Heck反应实现的动力学拆分及应用研究

The project focuses on the study of kinetic resolution of alkenes containing a chiral center by Pd-catalyzed intermolecular asymmetric Heck reaction, affording the heterocycles with multi chiral centers. The influence of the structure of the alkene substrates, the chiral ligand, the solvents, the temperature, and the additives on the reaction will be investigated to improve the efficiency and the regio-, diastereo-, and enantioselectivities of the reaction. The applications of the kinetic resolution by Pd-catalyzed Heck reaction in synthesis of natural products and bioactive compounds will be studied. With this study, we will have more understanding on the transition metal-catalyzed asymmetric Heck reaction.

研究通过钯催化分子间不对称Heck反应对于含有手性碳的烯烃进行动力学拆分，生成含多个手性中心、不同取代类型的光学活性杂环化合物。考察烯烃底物结构类型、手性配体不同骨架以及电子和立体因素，溶剂，温度，添加剂等因素对于该反应的影响，致力于反应效率包括反应选择性（区域，非对映和对映选择性）的提高。研究该动力学拆分产物在天然产物或者生物活性分子合成中的应用。由此增加对金属催化不对称Heck反应的理解，拓展其应用新途经。

以含有手性碳的烯烃为底物，研究了通过钯催化分子间不对称 Heck 反应对其进行的动力学拆分。考察了手性配体以及电子和立体因素，烯烃底物的取代基，溶剂，温度，添加剂等对反应效率（产物和回收原料的收率，ee 值）的影响。实现了通过钯催化分子间不对称Heck反应对2-取代-2,3-二氢呋喃的动力学拆分，非对映选择性和对映选择性构建具有两个手性中心的光学活性Heck反应产物。实现了通过钯催化分子间不对称 Heck 反应对5-取代-2-环己烯醇的动力学拆分，成功构建具有两个手性中心的光学活性 Heck 反应产物，同时回收具有两个手性中心的光学活性的原料。实现了通过钯催化不对称Heck反应构建季碳手性中心。实现了通过钯催化芳基硼酸与2H-苯骈吡喃的不对称Redox-Relay Heck反应。在研究钯催化不对称Heck反应过程中，实现了钯催化芳基硼酸与α,β-不饱和酯的串联共轭加成/环化反应合成β,β’-二取代茚酮化合物的反应，也实现了钯催化芳基硼酸与α-取代的环状α,β-不饱和烯酮进行非对映选择性共轭加成反应。所得产物可以转化为生物活性分子及有机合成切块。这一研究为金属催化不对称Heck反应在不对称合成中的应用提供了一个新的途径，拓展了过渡金属催化不对称Heck 反应的应用范围。