新型多核铑的N-杂环卡宾配合物及其与氧气反应的研究

近年来过渡金属N-杂环卡宾配合物作为催化剂被用于均相催化反应方面，日益引起了学术界和企业界的广泛关注。最近它与氧气的反应由于其具有催化氧化反应的可能性和潜在的诱人应用背景，迅速成为生物、化学等科学领域的研究热点之一。.本申请拟通过含有不同取代基的双齿N-杂环卡宾与金属铑化合物反应，加入双齿或多齿含氮配体（如吡啶等），制备合成新型双核或多核铑的卡宾配合物，对其成核机理及规律进行系统研究。并利用得到的铑的卡宾配合物，使其与氧气反应，制备多核金属卡宾过氧配合物或与氧气的加和物。通过本研究，一方面合成多种新型多核金属卡宾化合物；另一方面将通过与氧气的反应，系统研究反应产物形成过氧配合物或与氧气的加和物与卡宾配体结构的关系，探讨反应的可逆性和反应机理。本研究还将考察多核金属卡宾配合物与其他小分子气体CO和氢气的反应能力，探索其潜在催化性能。

本项目研究是以制备过渡金属铑的N-杂环卡宾配合物为主线展开的。本研究合成出了铑的反应前体和含有不同取代基的单齿及双齿N-杂环卡宾的反应前体；制备出了一系列含有不同取代基的双齿N-杂环卡宾的银配合物；通过金属置换机理，利用含有不同取代基的双齿N-杂环卡宾银配合物与金属铑化合物反应，合成了新型铑的卡宾配合物；利用得到的铑的卡宾配合物，使其与氧气反应，研究了其过程；利用得到的铑的卡宾配合物，考查了其催化环己酮转变成环己醇的能力。本研究为合成多种新型金属卡宾化合物提供了新的思路和方法，也对进一步研究金属铑的卡宾配合物的反应和催化性能具有借鉴意义。