富电子烯烃的不对称炔基化反应研究

The constuction of carbon-carbon bonds is one of the most important tasks for organic chemists. Generally, carbon-carbon bonds are formed by reactions between an electrophile and a nucleophile. This project aims to develop redox-neutral C-C bond formation reactions between two nucleophiles. Specifically, we will focus on the design, reaction development and mechanistic study of catalytic asymmetric hydroalkynyation of electron-rich alkenes. This project will provide insight into the underlying mechanism of asymmetric hydroalkynylation reaction and help to guide further development of redox-neutral bond formation between two nucleophiles.

碳碳键的构建是有机合成中的核心问题之一。碳碳键的构建一般依赖于亲电试剂和亲核试剂之间的反应。本项目拟发展亲核试剂与亲核试剂之间氧化还原中性的成键反应，丰富碳碳键构建的模式，提供碳碳键构建的绿色、洁净的新方法。该研究将围绕各类亲核试剂对烯基酰胺类化合物不对称加成反应的设计、发展及机理研究等方面开展。通过这一项目的研究，一方面为发展烯基酰胺的不对称加成反应提供思路，另一方面为设计基于亲核试剂与亲核试剂键电中性不对称加成反应的新型成键模式提供实验基础和理论依据。

多取代富电子烯烃的不对称催化转化由于其位阻大、配位难、副反应多及选择性控制复杂等因素具有较大的挑战性。在本项目中，我们围绕多取代烯烃的区域及立体选择性不对称炔氢化开展研究，采用配位辅助策略，利用底物中的极性基团通过配位作用调节金属中心的催化活性，实现了多类多取代富电子烯烃的不对称炔氢化，高效构建连续手性中心及季碳手性中心，并探索了相关反应的机理，揭示了反应区域及立体选择性的控制机制。该研究为发展高效、实用的多取代富电子烯烃的不对称官能团化新方法提供了新的思路。