富硫氧化还原功能化合物的组装及协同反应体系的研究

富硫氧化还原功能分子片，如四硫富瓦烯（TTF）及其衍生物，由于在离子识别和分子开关等方面正显示出可喜的应用前景而受到关注。但是有关这类化合物的氧化还原协同的质子离子转移的相关研究还不多，而质子或离子协同的电子转移现象在生物体系中普遍存在，因而开展这方面的研究具有重要的意义。另外，与TTF有类似性质的镍二硫纶体系的相关研究还没展开。本课题的创新内容是：（1）以TTF功能衍生物为研究基础，开发新型二硫纶金属（MS4）氧化还原功能体系，如羧酸、酰胺、质子化亚胺体系；研究基于氧化还原协同的质子、离子平衡新体系，实现质子或离子的可控转移。（2）构建具有氧化还原功能的配位聚合物及框架材料，研究其结构化学及电化学可调的质子、离子控放功能。在此研究的基础上，探索质子或离子转移在光电功能和化学催化调控等方面的基础应用研究。

富硫氧化还原功能分子片，如四硫富瓦烯（TTF）衍生物及与TTF有类似性质的镍二硫纶体系，由于在离子识别和分子开关等方面正显示出可喜的应用前景而受到关注。但是有关这类化合物的氧化还原协同的质子离子转移及电荷转移的相关研究还不多，而质子或离子协同的电子转移现象在生物体系中普遍存在，因而开展这方面的研究具有重要的意义。本课题计划开展以下内容的研究：（1）以TTF功能衍生物为研究基础，开发新型二硫纶金属（MS4）氧化还原功能体系，如羧酸、酰胺、质子化亚胺体系；研究基于氧化还原协同的质子、离子平衡新体系，实现质子或离子的可控转移。（2）构建具有氧化还原功能的配位聚合物及框架材料，研究其结构化学及电化学可调的质子、离子控放功能。在此研究的基础上，探索质子或离子转移在光电功能和化学催化调控等方面的基础应用研究。..课题申报以来研究进展基本顺利，取得了较好的研究成果。在国际无机化学及相关的物理化学、材料化学领域内发表了高质量的学术论文，其成果主要体现在三个方面：（1）将富硫体系由TTF扩展到新型二硫纶金属分子体系，合成了多个具有质子转移和离子响应功能化合物，通过富硫功能基团的氧化还原实现了质子和离子的响应和调控；（2）以四硫富瓦烯为电子给体结合电子受体设计合成了多个具有光电响应功能的富硫电荷转移体系并发现它们具有良好的光电转换性能并研究了性质与结构的关系；（3）将简单的分子或离子体系进一步扩展，开拓了多个具有氧化还原活性的新型富硫簇合物和配位凝胶体系，研究了其电荷转移及光电性质。. 课题获批以来，通过课题组成员的努力共发表与本课题紧密相关的SCI期刊论文12篇，其中一区论文2篇，IF>4.0 的论文9篇（论文目录见成果清单）。课题执行期间，通过科研工作、论文写作、国内外学术交流，大大提高了在研人员的研究水平，培养了一批研究生和本科生。