镍催化的两个卤代烷烃的还原偶联及相关化学

本项目以我们在镍催化的两个不同烷基卤代化合物之间的还原偶联生成（sp3）碳-（sp3）碳键的前期研究成果为基础，进一步系统开展反应机理、反应效率的进一步提高、反应底物的进一步拓展、以及手性选择的探索等研究。另外，将这一基本感念拓展到烷基卤代化合物与其它亲电试剂之间进行交联偶合反应，如酰氯和酸酐，也是今后的一个重要研究方向。由于金属催化的烷基卤代化合物之间的还原偶联工作目前还没有被其他课题组报道过，因此，所涉及的研究计划有很好的原创性。深入系统地开展这方面的工作将对基础有机化学和应用有机化学产生较重要的意义。

本项目基于非传统的还原偶联策略，实现了卤代烷烃与其它亲电试剂进行高效偶联的多种新方法。项目的提出来源于我们首次发现的两个“非活化”的卤代烷烃之间的交叉偶联反应，这也是首次实现了金属催化的Cross-Wurtz反应。该类反应的特色在于避免制备传统的有机亲核试剂，反应条件温和，原料易得，易于操作。.本项目的主要研究内容和重要结果包括（1）采用Ni/Bpin-Bpin还原体系实现了Cross-Wurtz反应效率；（2）成功实现了卤代烷烃与酸及其衍生物与反应生成酮类化合物；（3）成功实现了卤代烷烃的芳基化、烯基化、酯化和烯丙基化；（4）对“活泼”的卤代烷烃如苄氯衍生物的芳基化和酰基化反应等、碳-糖苷的高效制备；（5）对“活泼”的卤代烷烃,如苄基和烯丙基参与的非对称还原偶联进行了研究，并取得了较高的芳基化手性选择。（6）对反应机理进行了一定的探索，并在酮类化合物生成方面取得初步认识。为今后的机理的深入研究提供了较好的基础。.由于该方面的研究基于新策略的新型反应体系的开发，反应机理也有别于传统亲电/亲核体系，因此本项目的研究对基础和应用有机化学有较好的价值。