芳基醚、芳基胺以及芳基硫醚是制备染料、医药、农药、日用化工品以及高分子材料的重要中间体,过渡金属催化的C-X(X = N、O、S)偶联反应是合成上述分子结构单元的重要手段。但由于有机底物在纯水相中较低的溶解度,限制了纯水相中绿色有机合成反应的进一步发展。本项目拟设计合成新型表面活性铜配合物,以C-N偶联反应作为模型反应,利用金属胶束的铜配合物活性中心结构和疏水性的微环境效应,进行纯水相中催化C-N偶联反应的研究,解决纯水相反应有机底物溶解性差这一科学难题,实现反应溶剂的真正绿色化、产物分离的简便化以及催化剂的重复利用。并阐明金属铜胶束纯水相中催化C-N偶联反应的机制,为纯水相中过渡金属催化的有机合成反应奠定基础。
设计并合成了一系列水溶性金属铜配合物,实现了水相中铜催化C-N偶联反应的顺利进行。这些催化体系具有选择性好、收率高、反应条件温和、底物范围广等优点。解决纯水相反应有机底物溶解性差这一科学难题,实现反应溶剂的真正绿色化、产物分离的简便化。发表论文20余篇,其中SCI论文10余篇;申请专利4项;培养博士生1名,硕士生6名,本科生15名,顺利完成了本项目的预期目标。.主要研究内容如下:.1. 铜/水溶性2N2O配体水相中催化咪唑的N-芳基化反应研究;.2. 铜/二苯基膦乙酸催化咪唑、吡唑的N-芳基化反应研究;.3. Salen-Cu催化咪唑、吡唑的N-芳基化反应研究;.4. 吡咯酰亚胺-铜配合物催化咪唑N-芳基化反应研究;.5. 四氮唑-1-乙酸/碘化亚铜催化的咪唑N-芳基化反应研究;.6. 无配体铜催化的吡咯N-芳基化反应研究;.7. 吡啶酰肼-N-氧化物/铜水相中催化咪唑的-N-芳基化反应研究;.8. 过渡金属钯催化的C-C键的形成反应研究;
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数据更新时间:2023-05-31
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