三(五氟苯基)硼烷/硅烷参与的有机反应机理研究

The Lewis acid tris(pentafluorophenyl)borane, B(C6F5)3, in combined use with silane shows special reactivity and selectivity in organic synthesis. B(C6F5)3-catalyzed and silane-assisted reactions have made much progress in recent years, promoting the development of transition-metal free catalysis and providing economic and environmental friendly method for organic synthesis. However, the reaction mechanistic study lags far behind and mechanistic study is of great significant to understand the B(C6F5)3/ silane system and develop new reactions. In this project, B(C6F5)3-catalyzed rearrangement reaction of diols, selective reduction of sugar-derived polyols and metathesis reaction of hydrosilanes will be investigated by quantum mechanical calculation. The aim is to guide optimization and development of new reactions by understanding the reaction mechanism, and the influence of silanes and the substrates with different substituents and structures on reactivity and selectivity.

Lewis酸三(五氟苯基)硼烷(B(C6F5)3)催化剂结合硅烷试剂具有独特的反应性能和选择性。近年来，B(C6F5)3催化硅烷参与的化学反应发展迅速，极大地促进了非过渡金属催化领域的发展，为有机合成提供了经济、绿色的新方法。然而该领域的反应机理研究远远滞后于实验，机理研究将有助于加深对B(C6F5)3/硅烷反应体系的认识，促进其应用及新反应的发展。本项目拟采用量子化学计算研究B(C6F5)3催化硅烷参与的邻二醇重排，糖类衍生多元醇还原以及氢化硅烷复分解反应，理解催化机理，考察不同类型硅烷、底物的取代基以及结构对反应活性和选择性的影响，为优化和设计新反应提供理论指导。

Lewis酸三(五氟苯基)硼烷(B(C6F5)3)催化剂结合硅烷试剂具有独特的反应性能和选择性。近年来，B(C6F5)3催化硅烷参与的化学反应发展迅速，极大地促进了非过渡金属催化领域的发展，为有机合成提供了经济、绿色的新方法。然而该领域的反应机理研究远远滞后于实验，机理研究将有助于加深对B(C6F5)3/硅烷反应体系的认识，促进其应用及新反应的发展。本项目采用量子化学计算研究B(C6F5)3催化硅烷参与的重要反应机理（包括频哪醇类型重排和脱氧反应、以及还原脱氨反应等），理解催化机理，考察不同类型硅烷、底物的取代基以及结构对反应活性和选择性的影响，为优化和设计新反应提供理论指导。