新型自由基引发体系的建立与研究

Free radical reaction is a powerful tool in organic synthesis. However, its property and high reactivity make its application limited. Commencing from radical initiators, we will focus on evolution of radical initiator, develop new radical initiating systems, set up new radical initiating models. It is two main pathways to realize our goal. Oxygen takes place of diazo or peroxide compounds as radical initiator,and palladium takes place of tin compounds as radical initiator.From these two changes, hopefully some of free radical reactions will be safer, greener, and much more practical. Meanwhile they will bring us some new reactivities, which could be useful for pharmaceutical and natural product synthesis.

自由基反应一直是有机化学中一个独特而强大的工具，然而它自身的特殊性也导致了合成应用中的局限性。我们希望从自由基引发体系上思考，改造原有自由基引发剂，发展新型的自由基引发体系，建立自由基引发新模式，通过引发剂的改变发现自由基反应的新特性。重点研究非金属引发剂由氧气替换过氧和偶氮类化合物，金属引发剂由钯代替锡类金属。通过这两类引发剂的改造，有望让部分自由基类型的反应更加安全、绿色、实用性强，同时它们所带来的特殊化学性质为有机合成提供新的反应模式，高效的运用于药物及天然产物的合成当中。

自由基反应一直是有机化学中一个独特而强大的工具，然而它自身的特殊性也导致了合成应用中的局限性。我们从自由基引发体系上思考，改造原有自由基引发剂，发展了新型的自由基引发体系，建立了自由基引发新模式，通过引发剂的改变发现了自由基反应的新特性。本项目重点研究了多种硫自由基的引发新模式及其相关反应，利用硫自由基的引发新模式，发展了新型硫醚、硫脂、硫羰、亚砜、多硫等硫化试剂，解决了传统硫化学中的诸多问题。通过各类硫化反应机理的证实与总结，形成了新型硫自由基引发体系的规律总结。同时，该研究让部分自由基类型的反应更加安全、绿色、实用性强，它们所带来的特殊化学性质为有机合成提供新的反应模式。而且，兼容性强的自由基反应高效的运用在药物及天然产物的合成当中。